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    中國膨潤土產(chǎn)業(yè)發(fā)展現狀及前瞻

    時(shí)間:2022年07月01日作者:佚名 點(diǎn)擊:次 字體:

       膨潤土也叫斑脫巖或膨土巖,中國俗名稱(chēng)觀(guān)音土,主要礦物成分是蒙脫石,含量在60%-90%不等,呈各種顏色如黃綠、黃白、灰、白色等等??梢猿芍旅軌K狀,也可為松散的土狀,用手指搓磨時(shí)有滑感,小塊體加水后體積脹大,在水中呈懸浮狀,水少時(shí)呈糊狀。膨潤土的一些性質(zhì)也都是由蒙脫石所決定的。
    膨潤土也叫斑脫巖或膨土巖,主要礦物成分是蒙脫石,含量在60%-90%不等,呈各種顏色如黃綠、黃白、灰、白色等等??梢猿芍旅軌K狀,也可為松散的土狀,用手指搓磨時(shí)有滑感,小塊體加水后體積脹大,在水中呈懸浮狀,水少時(shí)呈糊狀。膨潤土的一些性質(zhì)也都是由蒙脫石所決定的。膨潤土名字來(lái)源是:1898年美國地質(zhì)學(xué)者Knighl在美國懷俄明州落基山河附近發(fā)現了一種綠黃色吸水膨脹的粘土物質(zhì),由于產(chǎn)地為:&ldquo; Fort Beton &rdquo;,因而取名膨潤土(Betonite)。
    而蒙脫石名字來(lái)源是因其起初發(fā)現于法國的蒙脫城而命名的,蒙脫石(montmorillonite)又名微晶高嶺石,是一種層狀結構、片狀結晶的硅酸鹽粘土礦,其族系物有11種。我們現在通常所說(shuō)的蒙脫石屬于蒙皂石(Smectite)族二八面體亞族,由二層共頂聯(lián)接的硅氧四面體片夾一層共棱聯(lián)接的鋁(鎂)氧(氫氧)八面體片構成2:1型含結晶水結構,是粘土類(lèi)礦物中晶體結構變異強的礦物之一。
    1 中國膨潤土現狀
    1.1 資源豐富
    中國膨潤土礦資源,預測資源量在70億t以上。主要是二八面體蒙脫石類(lèi),三八面體蒙皂石很少,僅新疆榆樹(shù)溝有過(guò)報道,但無(wú)產(chǎn)品。
    從膨潤土類(lèi)種類(lèi)來(lái)看,有鈣基膨潤土,有鈉基膨潤土,此外還有氫基、鋁基、鈉鈣基等膨潤土。由于近年蒙脫石發(fā)展很快,又分有方英石礦和無(wú)方英石礦、重金屬高礦和重金屬低礦。從膨潤土礦分布來(lái)看,多的為廣西,其次是新疆,依次有遼寧、浙江、內蒙、河北、山東、湖北、安徽等。
    目前,已形成產(chǎn)業(yè)的有:原礦、原礦粉,鐵礦球團土、鉆探泥漿土、普通鑄造土、造紙、陶瓷、貓砂、干燥劑、活性白土、有機膨潤土、飼料蒙脫石等12大類(lèi)。除有機膨潤土、飼料蒙脫石2類(lèi)附加值高外,其他的都是低檔產(chǎn)品,其中活性白土因污染生產(chǎn)已受限。
    膨潤土主要加工仍是鈉化改型,常用輪碾機、螺桿擠出機等混碾、擠壓設備。打粉常用的設備是雷蒙磨,其規格有3R、4R、5R等。另外,近年,陸續有企業(yè)上了幾套膨潤土提純生產(chǎn)線(xiàn),究其生產(chǎn)工藝,屬于水洗膨潤土范疇。
    近年來(lái),我國雖沒(méi)改變原礦出口低檔運作高檔進(jìn)口的局面,但在高檔產(chǎn)品上的開(kāi)發(fā)已初見(jiàn)成效,一些進(jìn)口的產(chǎn)品也逐漸有了替代品,國外用戶(hù)也積極和國內廠(chǎng)家聯(lián)合,新的產(chǎn)業(yè)逐漸露出水面,如洗滌劑、多彩涂料等。關(guān)鍵是我們要利用好我們的礦產(chǎn)資源,我們的礦產(chǎn)資源是稀缺的、寶貴的,雖說(shuō)近年來(lái)原礦價(jià)格不斷攀升,但都屬開(kāi)采成本造成的,并不是利潤的增長(cháng),要結束在市場(chǎng)價(jià)值很低的領(lǐng)域徘徊的歷史,要開(kāi)發(fā)或引進(jìn)多個(gè)可以做得大項目,形成若干幾億乃至幾十億元的產(chǎn)業(yè)的產(chǎn)業(yè)。這些都是必須的,可能的,也不是困難的。
    1.2 高新技術(shù)的匱乏
    中國膨潤土的高新技術(shù)是匱乏的。
    首先,我們的高校就沒(méi)有關(guān)于膨潤土的專(zhuān)業(yè),目前從事膨潤土的專(zhuān)家大多是搞地質(zhì)地礦勘探的,或化學(xué)分析測試的,對膨潤土的類(lèi)型判斷有余,搞精細化工開(kāi)發(fā)就力不從心。沒(méi)有師承,靠工廠(chǎng)的自行摸索進(jìn)步總是太慢,這是技術(shù)匱乏的主要原因?,F在國家對新材料進(jìn)行扶持,膨潤土就在其中,這是好事,但更有效的扶持應該是教育,或是培訓,有一大批基礎專(zhuān)業(yè)人才才是膨潤土發(fā)展的基石。
    其次,我們的科研院所對膨潤土的技術(shù)儲備液很匱乏。
    再者,我們膨潤土企業(yè)的技術(shù)力量總體太薄。無(wú)法滿(mǎn)足市場(chǎng)的需要。膨潤土企業(yè)主大多還停留在本地地主、修路挖出土、挖金不成挖出土的層面,做過(guò)可行的很少,做過(guò)性能試驗的很少,做過(guò)市場(chǎng)分析的很少,互相低級模仿,簡(jiǎn)單的企業(yè)就是:挖土方、晾曬,磨粉三步。少數技術(shù)力量雄厚的企業(yè),出于自身利益,技術(shù)保密,限制了技術(shù)交流。
    1.3 高新產(chǎn)品的匱乏
    中國膨潤土的高新產(chǎn)品是匱乏的。
    高新產(chǎn)品不是按行業(yè)來(lái)分的,哪個(gè)行業(yè)都有高新產(chǎn)品。就目前已形成產(chǎn)業(yè)的鑄造土等產(chǎn)品,我們也都是其中低檔的。
    大家都知道,鑄造業(yè)用膨潤土是很便宜的,但好的鑄造土是很貴的,主要看指標。如目前的精密鑄造土就比普通的鑄造業(yè)用膨潤土貴好幾倍;還有進(jìn)口的鑄管用膨潤土更是天價(jià),我們還好意思說(shuō)鑄造膨潤土低檔嗎?精密鑄造土關(guān)鍵是強度,鑄管用膨潤土關(guān)鍵是膨潤指數,而這些指標沒(méi)有高科技技術(shù)是達不到的。
    說(shuō)我們膨潤土應用目前已達24個(gè)領(lǐng)域,也是這個(gè)行業(yè)的低檔。
    所以,造紙,我們只能生產(chǎn)助留助濾劑,無(wú)法生產(chǎn)白水處理劑等高端產(chǎn)品;
    所以,涂料,我們只能生產(chǎn)涂料增稠劑,卻無(wú)法生產(chǎn)水包水助劑;
    所以,我們只能生產(chǎn)活性白土,卻無(wú)法生產(chǎn)無(wú)碳復印紙材料助劑;
    所以,我們只能生產(chǎn)二聚酸催化劑,卻無(wú)法生產(chǎn)K10或KSF催化劑;
    所以,我們只能生產(chǎn)鈉基膨潤土,卻無(wú)法生產(chǎn)礦物凝膠;
    所以,我們只能生產(chǎn)白色膨潤土凝膠,卻無(wú)法生產(chǎn)化妝品膨潤土;
    因此說(shuō),開(kāi)發(fā)高附加值的產(chǎn)品是當務(wù)之急。大力開(kāi)發(fā)附加值高的膨潤土產(chǎn)品可獲得高附加值的回報,并避免資源浪費。
    2 膨潤土深加工的方向
    無(wú)論是技術(shù)還是產(chǎn)品,我國膨潤土和世界膨潤土的差距很大,如不盡快趕上,將跟不上市場(chǎng)的需求。我國膨潤土未來(lái)深加工的方向將在純度、工藝、產(chǎn)品及性能上下工夫。
    2.1 純度
    膨潤土只有純度達到一定程度才能充分體現其自身的優(yōu)異性能。
    許多高檔膨潤土產(chǎn)品都是很純很純的蒙脫石。前不久,我在網(wǎng)上看到一句廣告:好膨潤土來(lái)自好蒙脫石。廣告的產(chǎn)品竟是:懸浮性好、分散性強造漿用膨潤土。這說(shuō)明純度對好的產(chǎn)品很重要。
    研制膨潤土高檔產(chǎn)品首先必須去掉雜質(zhì),提高蒙脫石含量,蒙脫石純度通常是研制高檔產(chǎn)品的關(guān)鍵,提純方法難易程度直接關(guān)系到生產(chǎn)工藝流程和生產(chǎn)的可行性,無(wú)論是還是干法。
    目前能被認可的濕法提純方法是能夠在保持蒙脫石結構不破壞的前提下來(lái)去除雜質(zhì)礦物,一般以水為介質(zhì)的物理提純法,這樣提純得到的產(chǎn)品不僅蒙脫石純度得到提高、顏色趨于純正,而且結構式、層電荷密度也不會(huì )失真。被去除的雜質(zhì)礦物一般是伊利石、長(cháng)石、沸石、方解石、石英以及膠態(tài)二氧化硅、三氧化二鋁等。如果純度有特殊要求,還要去除方英石、高嶺土,重金屬等。方英石在醫藥蒙脫石和飼料蒙脫石是受限的。
    提純技術(shù)雖然是剛剛起步,但單從純度上來(lái)講,所屬技術(shù)已達一定水準,產(chǎn)品可達出口標準。但產(chǎn)品應用技術(shù)還有差別,需要慢慢跟上。
    近年,新疆、河北、遼寧、內蒙、浙江、四川、湖北陸續上了膨潤土提純生產(chǎn)線(xiàn),將對改變膨潤土的產(chǎn)品結構起到推進(jìn)作用。
    2.2 工藝
    鈣基膨潤土人工鈉化的流程一般為:鈣基土原礦&rarr;破碎&rarr;加入碳酸鈉(濕法還需加水)&rarr;混合擠壓&rarr;回轉爐干燥&rarr;碾磨&rarr;空氣分級&rarr;鈉基土產(chǎn)品。
    活性(酸性)白土的加工流程一般為:膨潤土&rarr;破碎&rarr;加入鹽酸或硫酸(濕法需加水和分散劑)&rarr;充分攪拌&rarr;混合擠壓&rarr;回轉爐干燥&rarr;加熱空氣粉磨&rarr;空氣分級&rarr;儲存。
    有機膨潤土加工的一般流程為:原礦&rarr;粉碎&rarr;分散&rarr;改型(鈉化)&rarr;提純&rarr;加銨鹽覆蓋&rarr;漂洗&rarr;脫水&rarr;烘干&rarr;粉碎&rarr;包裝。
    濕法提純加工主要工藝過(guò)程為:破碎----鈉化改型----制漿----沉降分離(離心、水旋)----脫水干燥。
    無(wú)論鈉基膨潤土鈉化加工工藝,還是活性白土、有機膨潤土等的加工工藝,都要進(jìn)行改進(jìn)和優(yōu)化。復雜的工藝要簡(jiǎn)單化,簡(jiǎn)單的工藝要復雜化,這是工藝的要義。
    鈉基膨潤土不僅要質(zhì)量好,還有穩定,均質(zhì)技術(shù)是核心。
    活性白土要向低污染和綜合利用發(fā)展。
    有機膨潤土要向功能化發(fā)展。李強發(fā)明的用于聚氨酯蒙脫土納米復合材料制備的一種全新的聚氨酯專(zhuān)用納米交聯(lián)劑:MM T215Q,就是一種有機蒙脫土,但其合成工藝和通常的有機膨潤土的工藝是相異的,但納米交聯(lián)作用十分明顯,這就是工藝的貢獻。
    蒙脫石要向純凈化綠色化發(fā)展。不要是因為沒(méi)有技術(shù)或為了提高純度而將本來(lái)是純天然的礦物質(zhì)加工成化學(xué)品。
    2.3 產(chǎn)品及性能
    蒙脫石、有機膨潤土、無(wú)機凝膠、催化劑等應該是大力開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品,不僅要增加品種,還有提高性能。
    蒙脫石要向醫藥混懸液、介孔蒙脫石、接枝蒙脫石、柱撐蒙脫石、載離子蒙脫石等功能性蒙脫石方向發(fā)展。
    蒙脫石在醫藥上的應用要加強。除止瀉藥外,其他的也可做大,治療感冒、鼻炎、痛風(fēng)等都是有效的。另外,作為農藥伴侶(1噸農藥要2-3公斤蒙脫石以防誤食搶救)可以提到日程上來(lái)。
    有機膨潤土已是一個(gè)大產(chǎn)業(yè)。今后要花大力氣開(kāi)發(fā)水溶性有機膨潤土、有機蒙脫土、橡塑納米阻燃劑等。插層只是一個(gè)階段的技術(shù),非插層、非季胺鹽性有機膨潤土也應研發(fā),特別是有一定數量的&ldquo;錨定點(diǎn)&rdquo;的有機化,納米化的效果更優(yōu)。另季胺鹽性有機膨潤土不可以用于飼料養殖,有毒有害。
    蒙脫石或膨潤土催化劑在脫硝上很成功,應向K10或KSF催化劑方向發(fā)展。蒙脫石的層間結構是優(yōu)良的催化劑本體或載體。
    無(wú)機凝膠是有商業(yè)用途的無(wú)機高分子類(lèi)增稠劑,目前應用極廣,用量也大。國際上的一些經(jīng)銷(xiāo)商也在國內積極尋找生產(chǎn)廠(chǎng)家合作,無(wú)論是類(lèi)似維格姆(Veegum)凝膠,還是類(lèi)似洛克伍德的產(chǎn)品,都很有市場(chǎng)和競爭力,因為中國產(chǎn)品離原礦近。當然。這種無(wú)機凝膠不應該是蒙脫石和CMC等有機物的混合物。
    還有定時(shí)沉降的酒類(lèi)澄清劑、高強度精密鑄造土、高膨脹低燒蝕鑄管用膨潤土等等,都應該是大力開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品。
    未來(lái)的產(chǎn)品更強調性能,強調品質(zhì)。
    3 蒙脫石在膨潤土產(chǎn)業(yè)中的地位
    蒙脫石是組成膨潤土的主要成分,但膨潤土不是蒙脫石。近年,隨著(zhù)蒙脫石研發(fā)的快速發(fā)展,工業(yè)化產(chǎn)品蒙脫石純度已突破95%大關(guān),蒙脫石已超出膨潤土范疇作為獨立的品種應用在精細化工、醫藥、日用化妝品等高科技領(lǐng)域。


    蒙脫石的晶體結構

    蒙脫石是天然的層狀硅酸鹽納米材料,每層厚度僅1 nm,顆粒細小,比表面積巨大,每立方毫米(半個(gè)米粒)能容納三千億個(gè)顆粒,每克粉劑就能覆蓋110平米的籃球場(chǎng)大小。這是蒙脫石特點(diǎn)之一,層與層之間可以滑動(dòng)打開(kāi)、延展,層與層之間并不散亂分離,從而形成連續保護膜,無(wú)死角,無(wú)漏洞。
    蒙脫石層間帶負電,使得蒙脫石具有強大的靜電吸附能力,可吸附固定抑制多種有害雜質(zhì)。脫霉止瀉就是利用這個(gè)原理。
    蒙脫石將是膨潤土的支柱產(chǎn)業(yè)。
    蒙脫石已廣泛地應用于醫藥、飼料、獸藥、養殖、催化劑、化妝品、核廢料處理等領(lǐng)域,如止瀉、脫霉脫菌、凈化水質(zhì)、止血消炎、抵抗應激、催化脫色脫硝、美容美膚、納米插層、柱撐介孔等。產(chǎn)品是按蒙脫石的作用和性能開(kāi)發(fā)的:
    治療腹瀉,保護胃腸粘膜的作用&mdash;&mdash;止瀉藥;
    吸附和脫除霉菌毒素的作用&mdash;&mdash;脫霉劑;
    凝血止血的作用&mdash;&mdash;止血劑;
    抗應激性的作用&mdash;&mdash;抗應激添加劑;
    干燥體表的作用&mdash;&mdash;爽身粉;
    吸附氨氣,凈化環(huán)境的作用&mdash;&mdash;飼養環(huán)境改善劑;
    凈化水質(zhì),降低有毒物質(zhì)危害&mdash;&mdash;水質(zhì)改善劑;
    核廢料處理劑&mdash;&mdash;核工業(yè)的保護神;
    高級催化劑&mdash;&mdash;K10、KSF、脫硝催化劑;
    高懸浮高觸變&mdash;&mdash;高級無(wú)機凝膠、流變劑、增稠劑;
    礦物飲料&mdash;&mdash;白土奶;
    化妝品&mdash;&mdash;面膜,霜膏;化妝品加入蒙脫石可去污、解毒、止癢、美容、保濕,還可減少相應有機膠的用量,減輕了有機膠對人體皮膚的刺激和環(huán)境污染。
    納米阻燃劑&mdash;&mdash;蒙脫土,新的阻燃劑;
    此外,蒙脫石在治療痛風(fēng)、感冒、鼻炎、中耳炎上的臨床也很成功。
    蒙脫石在藥用、養殖飼料、精細化工(涂料催化劑無(wú)機凝膠等)已初具規模,競爭也激烈。因此中國蒙脫石的市場(chǎng)很亂,用膨潤土代替蒙脫石太多了,價(jià)格相差幾十倍的都有。
    中國蒙脫石市場(chǎng)消費規模及需求潛力有多大?這是個(gè)沒(méi)人能說(shuō)得清抑或不肯說(shuō)的,但市場(chǎng)大卻是心知肚明的,畜牧業(yè)的腹瀉問(wèn)題和飼料的霉菌毒素問(wèn)題,光這二項就需要大量的蒙脫石,這還不包括奶牛用的剛需,牛奶的質(zhì)量是硬指標。
    蒙脫石進(jìn)入飼料目錄,歸屬&ldquo;天然礦物質(zhì)&rdquo;。特征描述為&ldquo;由顆粒極細的水合鋁硅酸鹽構成的礦物,一般為塊狀或土狀。蒙脫石是膨潤土的功能成分,需要從膨潤土中提純獲得。&rdquo;強制性標識要求&ldquo;吸藍量、吸氨值、水分&rdquo;。
    先說(shuō)強制性標識,吸藍量本是膨潤土的主要指標;吸氨值本是沸石的主要指標;水分本是通用的主要指標。其實(shí),沒(méi)一個(gè)是真正的蒙脫石指標。
    倒是特征描述要求&ldquo;需要從膨潤土中提純獲得&rdquo;,但怎么提純卻沒(méi)詳細解釋?zhuān)菨穹ㄌ峒?還是干法提純?提純的程度如何?一片空白。
    所以,目前蒙脫石市場(chǎng)現狀混亂不堪,質(zhì)量良莠不齊,價(jià)格混亂。膨潤土冒充蒙脫石的現象還很多,含方英石的產(chǎn)品還在大量使用,重金屬超標的產(chǎn)品還在大量使用,沒(méi)有礦山的說(shuō)有礦山,沒(méi)有生產(chǎn)線(xiàn)的說(shuō)有生產(chǎn)線(xiàn),沒(méi)有改性的說(shuō)已改性。
    目前,國內有50多家號稱(chēng)自己能生產(chǎn)銷(xiāo)售蒙脫石,急需整頓。這種混亂,主要表現在用于飼料脫霉劑的蒙脫石,因為目前沒(méi)有統一的標準。用XRD和用吸藍量解釋自己產(chǎn)品含量的都存在,必定造成產(chǎn)品質(zhì)量不統一。
    行業(yè)呼喚有用的飼料蒙脫石的標準出臺,約束蒙脫石產(chǎn)品,提高蒙脫石質(zhì)量。
    建議蒙脫石含量用X-衍射儀法,或采用吸藍量,但要提供XRD-吸藍量對著(zhù)曲線(xiàn)。吸蘭量法是一種相對的半定量判斷法,不能判定礦中其它共生礦的種類(lèi)與含量,也不能判定礦是高層電類(lèi)型,還是其它類(lèi)型。其大的問(wèn)題是測試含方英石高的礦誤差很大,因方英石也具有吸附功能,測定值偏高。
    建議對蒙脫石中的方英石含量進(jìn)行限制,方英石是一種有害物。
    建議對蒙脫石的顏色進(jìn)行一定的限制。不強調白色,但也不要大紅大綠大黑,太邊緣的顏色會(huì )影響飼料的外觀(guān)。
    5 結論
    (1)中國膨潤土現狀是資源豐富,但加工能力差,高新技術(shù)和高新產(chǎn)品是匱乏的。
    (2)我國膨潤土未來(lái)深加工的方向將在純度、工藝、產(chǎn)品及性能上下工夫。
    (3)蒙脫石將是膨潤土的支柱產(chǎn)業(yè)。優(yōu)質(zhì)的蒙脫石生產(chǎn)前提是:要有合適的、穩定的礦源;要有生產(chǎn)工藝;要有自己的濕法生產(chǎn)線(xiàn)。

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